以氯磺酸为磺化剂对芳香烃进行的磺化反应。我们知道，氯磺酸遇水易分解成硫酸和氯化氢，所以在此法中，被磺化物，溶剂，反应设备在反应前均需干燥。根据氯磺酸的用量，反应产物有磺酸和磺酰氯两种。

    用等摩尔或略过量的氯磺酸对芳烃进行磺化，得到的产物是芳磺酸，由于氯磺酸的用量少，所以反应基本上不产生废酸，产物的纯度也较高，例如用此法生产的1-氨基蒽醌-2-磺酸，羟基吐氏酸等。用过量很多的氯磺酸对芳烃磺化得到的产物主要是芳磺酰氯，例如：铜酞菁用过量的氯磺酸磺化得到酞菁磺酰氯。

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